对于钙钛矿太阳能电池、叠层和多结太阳能电池的精准测量,太阳光模拟器的光谱失配是不得不考虑的关键因素之一。
评估光谱失配对钙钛矿太阳能电池测试的影响,需要结合理论量化和实验验证,通过针对性分析关键参数的偏差规律、材料特性的依赖性及测试重复性,最终明确误差来源和程度。以下是具体的评估方法和步骤:
一、核心量化指标:光谱失配因子(MMF)的计算
光谱失配因子(Mismatch Factor, MMF)是评估光谱失配程度的核心参数,其物理意义是 “测试条件下电池的短路电流与标准条件(AM 1.5G)的比值",直接反映光谱失配对 Jsc 的影响。计算公式如下:
计算步骤与意义:
1. 测量关键输入数据:
· 用光谱仪测量太阳光模拟器在钙钛矿吸收波段(300~1000 nm,根据带隙调整)的Esim(λ);
· 测量电池的EQE(λ)(需确保 EQE 测试精度,尤其是吸收截止波长附近)。
2. 计算 MMF:若 MMF=1 说明光谱非常匹配;
MMF>1 表明模拟器在电池敏感波段光强过高,测量 Jsc 被高估;
MMF<1 则 Jsc 被低估。
3. 校正 Jsc:通过J sc,校正=Jsc,测量×MMF消除光谱失配对 Jsc 的一阶误差,这是评估的基础。
二、关键性能参数的偏差分析
光谱失配的影响需通过对比“失配光谱下的 IV 参数" 与 “标准光谱下的理论 / 校准值",量化各参数的偏差幅度:
1. 短路电流密度(Jsc)偏差
· 直接偏差:通过 MMF 计算理论偏差(ΔJ sc=J sc,测量−Jsc,校正),并计算相对偏差(ΔJ sc/J sc,校正×100%)。
· 判断建议:AAA 级太阳光模拟器在钙钛矿吸收波段(300~800 nm)的相对偏差若> 15%,说明光谱失配严重。
· 波长依赖性验证:结合 EQE 曲线,定位偏差主要来源波段。例如,若 EQE 在 500 nm 处峰值较高,而模拟器 500 nm 光强比标准谱低,则该波段是 Jsc 偏差的主因。
2. 开路电压(Voc)偏差
· 测量不同光谱条件下的 Voc(如通过滤光片改变模拟器光谱分布,保持总光强一致),计算相对偏差(ΔVoc/Voc,校正×100%)。
· 分析规律:若短波(<500 nm)光强不足导致 Voc 下降,说明载流子浓度降低是主因;若长波过强导致 Voc 下降,可能是温度升高(需同步监测电池温度)。
3. 填充因子(FF)与效率(PCE)的连锁偏差
· 计算 FF 的相对偏差(ΔFF=(FF测量−FF校正)/FF校正×100%),其中FF校正需结合校正后的 Jsc 和 Voc 重新计算。
· PCE 总偏差:通过ΔPCE=(PCE测量−PCE校正)/PCE校正×100%评估,若偏差较大,则需重新校准光谱。
三、滞后效应与重复性的评估
光谱失配对钙钛矿 IV 曲线的滞后和重复性影响需通过统计分析验证:
滞后程度波动:
· 在同一模拟器下,重复测量正扫(从 Voc 到 Jsc)和反扫(从 Jsc 到 Voc)的 IV 曲线,计算滞后因子(HF=(PCE反扫−PCE正扫)/PCE反扫×100%)。
· 对比不同光谱条件(如更换模拟器或调整滤光片)下的 HF 分布,若相对标准偏差(RSD)较大,说明光谱失配加剧了滞后不稳定性。
四、组分依赖性评估(针对不同带隙钙钛矿)
由于钙钛矿带隙(吸收截止波长)随组分变化,需评估光谱失配的差异化影响:
1. 窄带隙钙钛矿(如 1.2~1.4 eV,吸收至 900 nm):
· 重点验证 700~900 nm 波段的光谱匹配,计算该波段的子 MMF(仅积分 700~900 nm),若子 MMF 偏差较大,则 Jsc 总偏差会显著增大。
1. 宽带隙钙钛矿(如 1.6~1.8 eV,吸收至 680 nm):
· 重点验证 350~600 nm 波段的光谱匹配,同时监测 Voc 偏差,若该波段光强波动导致 Voc RSD较大,则需针对性校准。
2. 对比实验:用同一模拟器测试不同带隙的钙钛矿,绘制“带隙 - 参数偏差" 曲线,明确模拟器光谱的 “敏感波长区间"。
五、实验验证:控制变量法与标准电池校准
1. 控制变量法:
· 保持总光强(100 mW/cm²)不变,通过更换滤光片(如短波截止滤光片、长波截止滤光片)改变模拟器光谱分布,测量 IV 参数变化。
· 例如:加 650 nm 截止滤光片(移除 > 650 nm 光)后,宽带隙钙钛矿(吸收至 680 nm)的 Jsc 应显著下降,若下降幅度与 EQE 预测偏差较大,说明原光谱在该波段失配。
2. 标准电池对比:
· 使用经认证的钙钛矿标准电池(或已知性能的参考电池),在待测太阳光模拟器和高精度标准太阳光模拟器(如 双灯太阳光模拟器、A+A+A 级,光谱匹配误差 < ±10%(<±5%更好 MS级))上分别测试,对比参数偏差。
· 若待测太阳光模拟器的 Jsc 与标准值偏差较大,且通过 MMF 校正后仍较大,则需重新校准模拟器光谱。
总结:评估流程与合格标准
1. 计算 MMF 并校正 Jsc,确保 Jsc 相对偏差足够小;
2. 分析 Voc、FF、PCE 的连锁偏差,总 PCE 偏差足够小;
3. 验证滞后因子和参数重复性,使得RSD足够小;
4. 针对钙钛矿组分(带隙),评估敏感波段的光谱匹配,子波段 MMF 偏差足够小。
通过以上步骤,可系统量化光谱失配的影响程度,为测试数据的可靠性提供依据。对于高精度研究,需确保所有指标均满足 AAA/A+A+A 测试标准,即双光源/双灯太阳光模拟器是理想选择,并在论文中明确报告 MMF 值及校正方法。